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解決方案

中藥中33種農(nóng)藥殘留液質(zhì)分析解決方案

作者：實驗室專員來源：依利特 2025-09-25 10:59:55

中草藥是大自然賜予人類的瑰寶，為我們的身體健康發(fā)揮著巨大的作用。然而現(xiàn)在的中草藥大部分依靠人工栽培，在種植過程中，不可避免的使用到農(nóng)藥。為了保證中草藥的質(zhì)量，需要控制中草藥中農(nóng)藥的殘留。我國 2020 版藥典 2341 通則《2341 農(nóng)藥殘留量測定法》中新增第五法 “藥材及飲片 (植物類) 中禁用農(nóng)藥多殘留測定法”，第五法要求采用氣相色譜 - 串聯(lián)質(zhì)譜法和液相色譜 - 串聯(lián)質(zhì)譜法，對藥材及飲片 (植物類) 33 種禁用農(nóng)藥及其代謝物進行檢測。這 33 種禁用農(nóng)藥，去除內(nèi)標，共需檢測 53 個化合物單體。其中 30 個化合物可以用 LC-MS/MS 檢測，33 個化合物單體可以用 GC-MS/MS 檢測，而 10 個化合物單體的測定既可以用 LC-MS/MS 也可以用 GC-MS/MS 進行分析。

該規(guī)定的頒布，在中藥飲片生產(chǎn)企業(yè)引起了廣泛的關(guān)注，因中藥材的種類多成分復雜，而農(nóng)藥殘留分析屬于痕量分析，極易被中藥成分所干擾，再加上無論是采用液質(zhì)方法還是氣質(zhì)方法檢測，分析前，均需對樣品做前處理操作，并且樣品前處理的過程對分析結(jié)果的準確性也有直接的影響，因此對于農(nóng)殘的檢測，中藥分析檢測工作者面臨著一系列的挑戰(zhàn)。

依利特使用新品液相色譜儀 EClassical3200L 和新研發(fā)的亞 2 微米色譜柱，匹配新推出的 MS2 Vertical 9100 三重四級桿質(zhì)譜儀，利用 QUECHERS 前處理方法，為中藥飲片中農(nóng)藥殘留的檢測提出了分析檢測解決方案，供相關(guān)人員參考使用。

2、試劑及儀器配置

EClassical 3200L 超高效液相色譜儀是依利特自主研發(fā)的一款，具有自主知識產(chǎn)權(quán)的新型超高效液相色譜儀，在滿足不斷升級的法規(guī)要求的同時，重新定義國產(chǎn)液相的外觀設計，完善分析過程中的自動性、連續(xù)性、完整性，展現(xiàn)試劑選擇時的靈活性、實驗室結(jié)果的穩(wěn)定性，滿足了實驗室低成本、超高效率運行的可行性。其積木式單元模塊，可根據(jù)客戶需求靈活實現(xiàn)等度、二元高壓梯度、四元低壓梯度、DAD 系統(tǒng)配置；色譜柱溫箱、自動進樣器、脫氣機、餾分收集器、柱后衍生器、熒光檢測器、示差檢測器、蒸發(fā)光檢測器、激光誘導熒光檢測器等單元模塊任意選配，可廣泛用于中控、質(zhì)檢及實驗室，滿足不同客戶需求。

MS2 Vertical 9100 三重四級桿質(zhì)譜系統(tǒng)，采用雙離子源設計，不同離子源間可隨意切換。其統(tǒng)一場技術(shù)可使正負離子達到毫秒切換。熱源誘導脫溶劑技術(shù)，可獲得更好的靈敏度、更高的重現(xiàn)性，使儀器系統(tǒng)更穩(wěn)定。與之相匹配的色譜工作站簡化了整個質(zhì)譜儀工作流程，如方法開發(fā)、數(shù)據(jù)處理以及報告打印等操作簡單易行；同時儀器間方法轉(zhuǎn)移時無需對質(zhì)譜參數(shù)重新優(yōu)化，即可直接進行分析檢測。

2.1 農(nóng)藥殘留檢測液相配置清單

3、中藥及中藥飲片中農(nóng)藥殘留分析應用案例

色譜條件

色譜柱：Supersil Coreshell C18 色譜柱 2.6μm，2.1×100mm

流動相 A：0.1% 甲酸溶液 (含 5mmol/L 甲酸銨)

流動相 B：乙腈：0.1% 甲酸溶液 (含 5mmol/L 甲酸銨)=95:5

柱溫：40℃

進樣量：5μL

梯度洗脫見下表：

質(zhì)譜條件

離子源：ESI+
霧化氣溫度：200℃
電噴霧電壓：4800V
離子源溫度：250℃
反吹氣溫度：80℃
質(zhì)譜接口溫度：250℃
采集方式：多反應監(jiān)測 (MRM)

質(zhì)譜參數(shù)見下表：

3.1 當歸中農(nóng)藥殘留分析

3.1.1 試劑及耗材

實驗過程中其它玻璃器皿還包括離心管 (50mL、10mL、5mL)、移液槍 (0~1000μL，0~5000μL)、移液槍槍頭 (1mL，5mL)、一次性 PVC 手套、一次性口罩、進樣針、濾膜等若干。

3.1.2 前處理設備

3.1.3 樣品前處理方法

3.1.3.1 快速樣品處理法

取樣品 3g 置于 50mL 離心管中，加入 1% 冰醋酸溶液 15mL，渦旋使樣品充分浸潤，放置 30min，加入乙腈 15mL，渦旋混勻，置振蕩器上劇烈振蕩 5min，加入依利特 QuEChERS 提取包，立即搖散，再置振蕩器上劇烈振蕩 3min，于冰浴中冷卻 10min，4000r/min 離心 5min，取上清液 9mL，加入到依利特 QuEChERS 凈化管中，渦旋使充分混勻，置振蕩器上劇烈振蕩 5min，4000r/min 離心 5min，精確吸取上清液 5mL，置 40℃氮吹儀上濃縮至 0.4mL，加乙腈稀釋至 1mL，加入 0.3mL 水，渦旋混勻，過 0.22μm 濾膜即得。

3.1.3.2 直接提取法

取樣品 5g，加氯化鈉 1g，立即搖散，再加入乙腈 50mL，勻漿處理 2min，4000r/min 離心 5min，分取全部上清液，沉淀再加乙腈 50mL，勻漿處理 1min，4000r/min 離心 5min，合并兩次提取液，40℃旋蒸濃縮至 3-5mL，放冷，用乙腈稀釋至 10mL，搖勻，作為供試液。

3.1.3.3 固相萃取法

方法一：量取直接提取法制備的供試液 3mL，通過 HLB 固相萃取柱凈化，收集全部凈化液，混勻，取上清液 1mL，加入 0.3mL 水，過 0.22μm 濾膜即得。

方法二：先用 10mL 乙腈 / 甲苯 = 3/1 (V/V) 活化 GCB/NH?小柱，之后量取直接提取法制備的供試液 2mL 加入到小柱中，待上樣完畢，用 20mL 乙腈 / 甲苯 = 3/1 (V/V) 進行洗脫，收集上樣液和洗脫液，40℃旋蒸濃縮至近干，用乙腈轉(zhuǎn)移并稀釋至 2mL，混勻，取上清液 1mL，加入 0.3mL 水，過 0.22μm 濾膜即得。

基質(zhì)混合標準工作溶液配制：取高濃度農(nóng)藥混合標準溶液，用空白樣品基質(zhì)溶液稀釋成定量限濃度的基質(zhì)混合標準工作溶液。

3.1.4 實驗結(jié)果與討論

由表 3-2 可知，分別采用 QuEChERS 和固相萃取法處理當歸中的 30 種農(nóng)藥殘留，HLB 處理的樣品，所有目標物的加標回收率均在 60~120% 之間，RSD 小于 20%；其他方法均有數(shù)量不等的目標物回收率偏低的情況，不能滿足實驗要求；由圖 1~4 可知，凈化液濃縮后均會有少量的揮發(fā)油，帶有揮發(fā)油的基質(zhì)容易引起較大的基質(zhì)效應，對于此類化合物，從表 3-1 基質(zhì)效應及表 3-2 回收率綜合分析來看，HLB 凈化柱的效果佳。